ESR-Spektroskopie und Spektroelektrochemie zur Untersuchung kurzlebiger Intermediate von Übergangsmetallkomplexen

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• Publisher: Cuvillier Verlag
• Year: 2015
• eBook ISBN:
  9783736981089
• Print ISBN:
  9783736991088
• Edition: 1

Diese Arbeit befasst sich mit der Synthese und Untersuchung von Übergangsmetallkomplexen. ESR-Spektroskopie und spektroelektrochemische Methoden wurden eingesetzt, um Elektronenzustände in den teilweise labilen Komplexen aufzuklären. Der Eisenkomplex (PPh4)[(bpy)Fe(CN)3(NO)] konnte erfolgreich synthetisiert werden und wurde durch verschiedene kombinierte spektroskopische (ESR, UV/vis- und IR) und (spektro)elektrochemische Methoden untersucht. Der Komplex [IrCl5(NO)]– wurde mit Aminen zu verschiedenen Nitrosaminkomplexen umgesetzt. Mit Hilfe umfassender kombinierter Messungen wurde gezeigt, wie sich die Nitrosaminkomplexe bei elektrochemischer sowie chemischer Oxidation verhalten. Zur Synthese neuer zweikernigen Ni(II)-Komplexen des Typs [(?N^N){NiMesBr}2], wurden auf der Basis von 2, 5-Bis(1-phenyliminoethyl)pyrazin fünf neue Liganden entworfen. Es konnte gezeigt werden, dass solche Komplexe auch ohne Isolation in situ untersucht werden können. Es wurden zwei neue fünffach koordinierte Ni(II)-Komplexe des Typs [(R3terpy)Ni(CF3)2] synthetisiert und charakterisiert. Diese Komplexe lassen sich derart chemisch oder elektrochemisch oxidieren, dass ein Ni(III)-Komplex [(R3terpy)Ni(CF3)2]•+ entsteht.

Table of contents

• Abstract
• Kurzzusammenfassung
• Inhaltsverzeichnis
• 1. Einleitung - Unteruschungen zur Lokalisierung von ungepaarten Elektronen in Komplexen
• 2. Untersuchung des reaktiven Eisen-Nitrosyl-Komplexes [(2,2'-Bipyridin)Fe(CN)3(NO)]-
• 3. Stabilierung von primären aliphatischen Nitrosaminen durch Koordination an [Ir(Cl)5]2- und Untersuchung ihrer Dekomposition
• 4. Zweikernige Arylnickel(II)-Komplexe mit verbrückenden 2,5-Bis(arylimino)pyrazi n Liganden
• 5. Fünffach koordinierte Nickel(II)-Fluoralkyl-Komplexe als Vorstufe für eine spektroskopisch detektierbare Ni(III)-Spezies
• 6. Experimenteller Teil
• 7. Zusammenfassung
• 8. Literaturverzeichnis
• 9. Anhang