Einblicke in den Aufbau metalloider Cluster des Germaniums

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• Verlag: Cuvillier Verlag
• Jahr: 2021
• eBook-ISBN:
  9783736965126
• ISBN drucken:
  9783736975125
• Auflage: 1

Metalloide Cluster der allgemeinen Zusammensetzung MnRm (n > m; M = Metall; R = sterisch anspruchsvoller Rest) repräsentieren den Übergangsbereich zwischen molekularer und metallischer Phase und helfen, Struktur-Eigenschafts-Beziehungen näher zu beleuchten. Die Synthese metalloider Cluster des Germaniums erfolgte über die Disproportionierungsreaktion von subvalenten Germanium(I)-Halogeniden, welche über die präparative Kokondensationstechnik hergestellt wurden und anschließender Substitution der Halogenatome mit sterisch anspruchsvollen Resten. Mit [Ge14Br8(PEt3)4] wurde erstmals eine Zwischenstufe der Disproportionierungsreaktion von Ge(I)X (X = Cl, Br) auf dem Weg zu elementarem Germanium isoliert und strukturell charakterisiert, welche erstmals Licht auf diesen komplexen Mechanismus wirft. Es wurden Reaktivitätsuntersuchungen mit dieser Verbindung durchgeführt, sowie Versuche den Bildungsmechanismus dieses Clusters zu verstehen. Zudem wurde die Reaktivität von Germanium(II)-Chlorid gegenüber Chalkogenid-Reagenzien bestimmt, wobei zum Teil unerwartete Verbindungen erhalten wurden.

Inhaltsverzeichnis

• Abkürzungsverzeichnis
• Inhaltsverzeichnis
• Vorbemerkungen
• Teil A: Einleitung
• 1. Das Element Germanium
• 2. Bekannte Germaniumhalogenide
• 2.1 Germanium(IV)-Halogenide
• 2.2 Germanium(II)-Halogenide
• 2.3 Germanium(I)-Halogenide
• 3. Motivation
• Teil B: Substituentenstabilisierte Germaniumcluster
• 1. Einleitung
• 1.1 Präparative Kokondensationstechnik
• 1.2 Clusterverbindungen des Germaniums
• 2. Ergebnisse und Diskussion
• 2.1 Reaktivität von Ge(I)Br gegenüber KHyptBuPh2
• 2.2 Reaktivität von Ge(I)Cl gegenüber NaSitBu3
• 2.3 Reaktivität von Ge(I)Br gegenüber LiHyp
• 2.4 Umsätze von Ge(I)X mit Silyl-Alkalimetall-Verbindungen
• 2.5 Ansätze zur Vermeidung des Metall-Halogen-Austauschs
• 3. Fazit
• Teil C: Synthese und Reaktivität von subvalentenGermaniumhalogenidclustern
• 1. Einleitung: Subvalente Gruppe 13-Halogenide
• 2. Ergebnisse und Diskussion
• 2.1 Der subvalente Germaniumhalogenidcluster [Ge14Br8(PEt3)4] (5)
• 2.2 Weitere subvalente Germaniumhalogenidcluster
• 2.3 Substitution der Bromatome an [Ge14Br8(PEt3)4] (5)
• 2.4 Differenzthermogravimetrische Analyse von [Ge14Br8(PEt3)4] (5)
• 2.5 Der Germaniumhalogenidcluster [Ge14Br8-xClx(PEt3)4] (6)
• 1163. Fazit
• Teil D: Reaktivität von Germanium(II)-Chlorid
• 1. Einleitung
• 2. Ergebnisse und Diskussion
• 2.1 Reaktivität von GeCl2·Dioxan gegenüber LiSC(SiMe3)3
• 2.2 Reaktivitätsuntersuchungen zu Ge[STsi]2 (7)
• 2.3 Reaktivität von GeCl2·Dioxan gegenüber LiEC(SiMe3)3 (E = Se, Te)
• 2.4 Reaktivität von GeCl2·Dioxan gegenüber LiESi(SiMe3)3 (E = S, Se)
• 2.5 Reaktivität von GeCl2·Dioxan gegenüber KESi(SiMe3)2(SiPh3) (E = S, Se)
• 2.6 Reaktivität von GeCl2·Dioxan gegenüber NaSSitBu3
• 1793. Fazit
• Teil E: Reaktionen von Ge(I)X mit Germylenen
• 1. Einleitung
• 2. Ergebnisse und Diskussion
• 3. Fazit
• Teil F: Zusammenfassung
• Teil G: Anhang
• 1. Experimentelles und Methoden
• 2. Kristallografische Details
• 3. NMR-Spektren
• 4. ESI-Massenspektren
• 5. EDX-Messwerte und -Spektren
• 6. Dynamische Lichtstreuung – Messwerte
• 7. Literatur
• Publikationsliste
• Tagungsbeiträge
• 250Stipendien
• Danksagung